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高句丽泉盖苏文死，长子泉男生继任莫离支，与其弟泉男建、泉男产不和，泉男建自称莫离支，发兵讨伐男生。泉男生派其子泉献诚到唐朝求援，唐命右骁卫大将军契苾何力为辽东道安抚大使，领兵救援泉男生，命泉献诚为右武卫将军，担任向导。此时，高侃正任营州都督，由于营州距高句丽非常近，高侃很快便接到命令：与左金吾卫将军庞同善共为行军总管，一起讨伐高句丽，庞同善率先大败高句丽军，与泉男生会合。
李积兵取高句丽军事重镇新城，留契苾何力镇守，并趁势将附近的16座城池全部攻下。泉男建以为有机可乘，便派兵袭击高侃、庞同善在新城的营地，在左武卫将军薛仁贵的支援下，唐军将其击败。随后高侃率军进至金山，与高句丽军交战，但初战不利，高句丽军乘胜发起追击，这时薛仁贵引兵从侧面袭击高句丽军，高侃也回兵掩杀，最终大败高句丽军，斩首5万余级。此后，唐军越占越勇，攻克平壤城，灭亡高句丽，高侃因功升任左监门卫大将军。
吐蕃发兵攻陷西域18州，使西北边境告急，唐高宗命安东都护薛仁贵出师西北，高丽酋长钳牟岑乘机起兵反唐，拥立高句丽王高藏的外孙安舜为主，进犯唐朝东北地区。唐高宗于是任命高侃为安东都护、东州道行军总管，右领军卫大将军李谨行为燕山道行军总管，率军进攻，并派司平太常伯杨防收容高句丽逃亡者，在唐军大兵压境的情况下，安舜将钳牟岑杀死，投奔新罗。高侃率军在安市城击破钳牟岑的残余部队，于白水山再败其余部，并将增援的新罗兵击败，俘2000人。
太宗、高宗年间，高侃两次讨伐车鼻可汗，最终将其擒获，在唐灭高句丽之战中，高侃有战功，随后，高侃与李谨行一同击败高句丽复国势力。高侃逝世后，获赠检校左仆射、渤海郡王、左武卫大将军，谥号“威”。
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